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赤泥的處理與資源化

來源:  發表時間:2015-06-29 13:51:32  點擊次數:

赤泥是制鋁工業從鋁上礦中提煉氧化鋁后殘留的一種紅色、粉泥狀、高含水量的強堿性固體廢料,密度0.7-1.0t/m3,比表面積0.5-0.8m2/g。赤泥的組成和性質復雜,并隨礦石成分、氧化鋁生產工藝,及赤泥的脫水、陳化程度有所變化,其典型化學成分如表8-3所示。

2003年,我國赤泥年排故500萬噸以上(每生產1t氧化鋁約產出1.0-2.5t赤泥),大多采取堆場濕法存放或脫水干化進行簡單處置,因而后果日趨嚴重:

(1)建造堆場需占用大片土地,使基建投資增加;

(2)赤泥中合堿和少量放射性物質,長期堆存經曬于后造成粉塵飛揚,嚴重污染大氣;

(3)由于風吹雨淋致使赤泥流人江河湖泊,造成淤塞、毒化水質,直接影響農業和漁業生產,成為重要的污染源。

目前赤泥的主要利用途徑有:從中回收有價金屬,如Ga、Fe、Ti、U、Th等;利用赤泥生產建筑材料,如各類水泥、墻體材料、保溫材料、陶瓷釉面磚、微晶玻璃等;另外赤泥還可用于制備吸附刑、混凝劑、筑路、用作肥料及土壤改良等。

1.從赤泥中回收有價金屬

(1)從赤泥中回收鐵

鐵是赤泥的主要成分,一般含有10%-45%,但直接用作煉鐵原料時含量較低。因此,有些國家先將赤泥預焙燒后進入沸騰爐內,在溫度700-800℃還原,使赤泥中的Fe2O3轉變為Fe3O4。還原物再經冷卻、粉碎后用濕式或干式磁選機分選,得到含鐵63%-81%的磁性產品,鐵回收率為83%-93%,是種高品位的煉鐵精料。

在前蘇聯,采用串聯回轉爐法從赤泥中煉制生鐵。該法是將濕赤泥與還原劑和石灰石混合后裝入第一回轉爐,在1000-1200℃溫度下還原4.5-6h,連續進入另一回轉爐,在1400-1450℃溫度下進行熔煉,迅速煉出生鐵和爐渣。這種采用兩段回轉爐聯合的冶煉流程,可使冶煉連續進行,并可利用廢氣熱量。

(2)從赤泥中回收鋁、鉆、釩、鉻、錳等多種金屬

研究表明,利用蘇打灰燒結和苛性堿浸出,可以從赤泥中回收90%以上(按質量計)的氧化鋁;而沸騰爐還原的赤泥,經分離出非磁性產品后,加入Na2CO3或CaCO3進行燒結,在pH=10的條件下,浸出形成的鋁酸鹽,再經加水稀釋浸出,使鋁酸鹽水解析出,鋁被分離后剩下的酒在80℃條件下用50%的硫酸處理,獲得硫酸銑溶液,再經水解而得到TiO2;分離鉆后的殘渣再經酸處理、煅燒、水解等作業,可從中回收釩、鉻、錳等金屬氧化物。

(3)從赤泥中回收稀有金屬

主要方法有還原熔煉法、硫酸化烙燒法、廢酸洗液浸出法、碳酸鈉溶液浸取法等。前蘇聯等國將赤泥在電爐里熔煉,得到生鐵和渣。再用30%的H2SO4在溫度80-90℃條件下,將渣浸出1h,浸出溶液再用萃取劑(含5%二磷酸和2%乙基乙醇的溶液)萃取鍺、抗、鈾、針和稀土類等元素。

實踐表明,回收赤泥中的有價金屬在工藝上是可行的,但要經濟可行,必須滿足:

①各有價金屬盡可能地在一個工藝中同時得到綜合回收;

②采用低能耗、廉價試劑工藝以降低成本;

③縮短工藝、同時提高有價金屬的回收率,尤其是提高鋯、鈧等稀有金屬的回收率;

④在回收有價金屬同時,進一步綜合利用其他有價成分,使綜合回收達到“零”排放。

2.赤泥在建材工業中的應用

(1)生產水泥

用赤泥可生產多種型號的水泥,其工藝流程和技術參數與普通水泥廠基本相同。從氧化鋁生產工藝中排出的赤泥,經過濾、脫水后,與砂巖、石灰石和鐵粉等共同磨制得到生料漿,使之達到技術指標后,用流入法在蒸發機中除去大部分水分,而后在回轉窯中炬燒成熟料,加入適量的石膏和礦渣等活性物質,磨至一定細度,即得水泥產品。每生產1t水泥可利用赤泥400kg。實踐表明,采用濕法工藝生產的普通硅酸鹽水泥質量達標,具有早強、抗硫酸鹽等優越性能,在工業建筑、機場施邁、橋梁等處的使用效果良好。

(2)利用赤泥生產磚

利用赤泥為主要原料可生產多種磚,如免蒸燒磚、粉煤灰磚、裝飾磚、陶瓷釉面磚等。以燒結法赤扼制釉面磚為例,所采用的原料組分少,除赤泥作為基本原料外,僅輔以教土質和硅質材料。其主要工藝過程為:

原料—預加工—配料—料漿制備(加稀釋劑)—噴霧干燥—壓型—干燥—施釉—煅燒—成品

(3)在建材工業中的其他用途

赤泥在建材工業中的其他用途還有:制備赤泥陶粒(工藝流程如圖8-2所示)、生產玻璃、流態自硬砂硬化劑,用作塑料填充劑、防滲材料、鋪路等,日前已有部分投人生產運營。但赤泥的使用量仍很低,這是由于赤泥中臺有大量堿液,有的赤泥中尚含有U、Th、Sc、La、Y、Ta、Nb等放射性元素和稀有金后,如長期身處這類建材中,將直接危害人體健康。

3.赤泥在農業中的應用

赤泥中除含有較高的硅鈣成分外,還含有農作物生長必需的多種元素,亦泥脫水后,在120-300℃烘干活化、并磨至粒徑為90-150μm,可配制破鈣農用肥。它通過改善植物的細胞組織,使植物形成硅化細胞,可有效提高作物產量、改善糧食品質、增強作物生理效能和抗逆性能,同時降低土壤酸性、作為基肥改良土壤。

實踐表明,赤泥硅鈣肥使用在缺硅的土壤巾可增產8%-15%。山東鋁廠生產的硅鈣肥中Si、Ca、Mg、Fe等元素具有較高的弱酸溶性,在濟寧等地的試驗表明,對水稻、玉米、地瓜、花生等農作物均有增產效果,一般為8%-10%。但目前對這—技術很少使用,其原因是長期使用,容易引起淋溶,從而造成地下水被污染。

4.赤泥在環境保護中的應用

拜爾法赤泥中含有赤鐵礦(α—Fe2O3)和針鐵礦(α—FeOOH)、一水硬鋁石(Al203·H2O)、含水硅鋁酸鈉(Na2O·Al2O3·1.73SiO2·1.73H2O)、方解石(CaCO2)等物相,經熱處理后可形成多孔結構,比表面積可達40-70m2/g,因此,在硫化氫廢氣污染治理上,可利用其較佳的吸附性能,和硫酸燒渣、平爐塵等一道為主要原料(含員78%-88%)制備廉價的氧化系脫硫劑,其工藝流程如圖8-3所示。

試驗表明,篩選粒徑為0.1mm的赤泥為原料,加入H2SO4,升溫通入O2井攪拌,然后在90℃的恒溫水浴中反應2h,冷卻、過濾,即得Fe2(SO4)3和Al2(SO4)3溶液。該溶液與在一定酸度條件下聚合的硅酸混合,沉化2h,即得聚鋁鐵復合絮凝刑。它兼有聚鐵絮凝劑和聚鋁絮凝劑的優點,具有工藝簡單、投資少、凈水效果好的特點,但由于赤泥本身含有大量的化學物質,赤泥在對廢水有害物質的吸附過程中,勢必對水的濁度和毒性有一定的影陶.因此就目前的技術條件,直接使用赤泥作為廢水的凈化劑尚需進一步研究。

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